Caratterizzazione molecolare


Vengono di seguito riportati:

  • gli spettri 1H-NMR dei due isomeri mer e fac;
  • lo spettro di assorbimento UV-Vis dell'isomero fac;
  • le geometrie di coordinazione dell'Iridio in complessi inorganici.
  • Prisma disperdente


    1H-NMR14

    La struttura del complesso è stata confermata usando la tecnica 1H-NMR. Gli isomeri fac e mer del complesso sono distinguibili da questa spettroscopia. Nell'isomero fac i tre leganti sono magneticamente equivalenti a causa della simmetria C3. Questo dà origine a uno spettro NMR del primo ordine nell'isomero fac e rende l'interpretazione dello spettro relativamente immediata poichè il numero di picchi è uguale a quello del legante anionico isolato.
    L'isomero mer, invece, ha simmetria C1 e questo conduce a uno spettro NMR non del primo ordine, con un numero totale di picchi maggiore in quanto i leganti non sono equivalenti.

    Spettro H-NMR dell'isomero fac Spettro H-NMR dell'isomero mer
    Spettro NMR dell'isomero fac
    Spettro NMR dell'isomero mer

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    Assorbimento UV-Vis

    Lo spettro di assorbimento dell'isomero fac mostra una serie di bande intense nell'UV tra 240 e 350 nm. Queste bande sono dovute alla transizione π-π* del legante, permessa per spin. Queste bande sono accompagnate da una banda meno intensa e a più bassa energia che si estende fino alla regione del visibile da 350 a 450 nm e che è attribuibile a entrambe le transizioni (vietata e permessa per spin) MLCT. L'elevata intensità di queste bande è però dovuta al mixing di queste transizioni MLCT con le transizioni LC (π-π*)73,74. Questo fenomeno si verifica in quanto l'iridio ha un numero atomico elevato (è infatti un metallo della III serie di transizione) e favorisce quindi l'accoppiamento spin-orbita.

    Per saperne di più sulle transizioni elettroniche in complessi di metalli di transizione, clicca qui.

    Spettro UV-Vis dell'isomero fac

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    Geometria di coordinazione dell'Iridio in complessi inorganici50


    Vengono riportate tutte le strutture trovate di complessi inorganici biatomici dell'iridio al fine di valutarne la geometria di coordinazione:

    Ir3Se875


    Parametri di cella:
    a=5.9148(4) α=9.32(2)

    Z=1

    Gruppo spaziale: R-3

    Sistema cristallino: trigonale

    IrBr376


    Parametri di cella:
    a=6.30(2) b=10.98(2) c=6.34(2) β=108.7

    Z=4

    Gruppo spaziale: C2/m

    Sistema cristallino: monoclino

    IrCl377,78

    Parametri di cella:
    a=5.99(1) b=10.37(2) c=a β=109.4(2)

    Z=4

    Gruppo spaziale: C2/m

    Sistema cristallino: monoclino

    Parametri di cella:
    a=6.95(2) b=9.81(2) c=20.82(5)

    Z=16

    Gruppo spaziale: Fddd

    Sistema cristallino: ortorombico

    IrF379


    Parametri di cella:
    a=5.418(2) α=54.13(3)

    Z=2

    Gruppo spaziale: R-3c

    Sistema cristallino: trigonale

    IrF480


    Parametri di cella:
    a=9.64(1) b=9.25(1) c=5.67(1)

    Z=8

    Gruppo spaziale: Fdd2

    Sistema cristallino: ortorombico

    IrF681


    Parametri di cella:
    a=9.4105(9) b=8.5468(7) c=4.9516(4)

    Z=4

    Gruppo spaziale: Pnma

    Sistema cristallino: ortorombico

    IrN282

    Parametri di cella:
    a=4.8090 b=4.8580 c=4.8480 β=108.25

    Z=4

    Gruppo spaziale: P21/c

    Sistema cristallino: monoclino

    Parametri di cella:
    a=3.8050 b=4.5080 c=2.4340

    Z=2

    Gruppo spaziale: Pnnm

    Sistema cristallino: ortorombico

    IrO283


    Parametri di cella:
    a=4.50(2) c=3.15(2)

    Z=2

    Gruppo spaziale: P42/mnm

    Sistema cristallino: tetragonale

    IrP284


    Parametri di cella:
    a=5.7453(5) b=5.7915(5) c=5.8494(4) β=111.575(6)

    Z=4

    Gruppo spaziale: P21/c

    Sistema cristallino: monoclino

    IrP385


    Parametri di cella:
    a=8.0151(4)

    Z=8

    Gruppo spaziale: Im-3

    Sistema cristallino: cubico

    IrS286


    Parametri di cella:
    a=19.791(1) b=5.6242(5) c=3.5673(3)

    Z=8

    Gruppo spaziale: Pnam

    Sistema cristallino: ortorombico

    IrSe287


    Parametri di cella:
    a=20.94 b=5.93 c=3.74

    Z=8

    Gruppo spaziale: Pnam

    Sistema cristallino: ortorombico

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