Sintesi


Le vie di sintesi del complesso sono molteplici.
La reazione principale che deve avvenire è una ciclometallazione del legante fenilpiridina ad opera dell'iridio, qualunque sia la sua origine. Benchè sembri una reazione particolarmente difficile da far avvenire, in realtà, essa è favorita poichè si forma un ciclo a 5 atomi, particolarmente stabile; inoltre è possibile facilitare la reazione con l'uso di basi (anche forti, come il BuLi), ma questo non è indispensabile. La ragione per cui dalle basi non viene estratto un protone della piridina risiede nell'elevata stabilità del complesso ottaedrico dell'iridio, che spinge la ciclometallazione in posizione 2' del fenile.

In alcune delle sintesi riportate si è ricorsi all'uso delle microonde. Per saperne di più sulla sintesi con microonde, clicca qui.

Vengono qui di seguito raggruppate le varie sintesi del complesso secondo la diversa fonte di iridio:

  • IrCl3

  • IrBr63-

  • IrCl63-

  • (ppy)2Ir(μ-Br)2Ir(ppy)2

  • [Ir(ppy)2(MeCN)2]+BF4-

  • (ppy)2Ir(μ-Cl)2Ir(ppy)2

  • [ Ir(acac)2Cl2]-Na+

  • Ir(ppy)2(acac)

  • Ir(acac)3

  • Isomerizzazione mer-fac

  • Complesso di Iridio - tris fenilpiridina


    IrCl3

    Reagente ausiliario Solvente Resa Microonde Temperatura Tempo di reazione Riferimento bibliografico
    Sale sodico della glicina Acqua o diossano 93% No 80°C 30h
    1
    Na2SO4 Acqua o diossano 88% No 80°C 30h
    1
    No (CH2OH)2 60% Si No 25min
    2
    N(CH2CH2OH)3 (CH2OH)2 60% Si No 25min
    3
    Na2CO3 (CH2OH)2 60% Si No 25min
    3
    No (CH2OH)2 75% Si No 1min
    4
    BuLi THF o esano 88% No No Unknown
    5
    CF3CO2Ag No 25% No 170-195°C 2-9h
    6


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    IrBr63-

    Reagente ausiliario Solvente Resa Microonde Temperatura Tempo di reazione Riferimento bibliografico
    AgBF4 EtOEtOH o MeCHOHCH2OH o MeCN Unknown No No 11h
    7
    CF3COOAg e HBr EtOEtOH o acqua oHO(CH2)3OH MeCHOHCH2OH o MeCN Unknown No No 9h
    8

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    IrCl63-

    Reagente ausiliario Solvente Resa Microonde Temperatura Tempo di reazione Riferimento bibliografico
    No (CH2OH)2 65% Si No 25min
    9

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    (ppy)2Ir(μ-Br)2Ir(ppy)2

    Reagente ausiliario Solvente Resa Microonde Temperatura Tempo di reazione Riferimento bibliografico
    CF3COOAg AcOPh 56% No No Unknown
    10
    AgBF4 MeCN o MeCHOHCH2OH Unknown No No 7h
    7
    CF3COOAg e HBr HO(CH2)3OH 92% No No 5h
    8

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    [Ir(ppy)2(MeCN)2]+BF4-

    Reagente ausiliario Solvente Resa Microonde Temperatura Tempo di reazione Riferimento bibliografico
    No MeCHOHCH2OH 95% No No 4h
    7

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    (ppy)2Ir(μ-Cl)2Ir(ppy)2

    Reagente ausiliario Solvente Resa Microonde Temperatura Tempo di reazione Riferimento bibliografico
    CF3COOAg No 50% No No 24h
    11
    AlCl3 e HCl Acqua o etanolo 97% No 150°C 70h
    12
    Pentandione e NEt3 (CH2OH)2 99% No No 3 giorni
    13
    N(CH2CH2OH)3 (CH2OH)2 Unknown Si No 10min
    9
    K2CO3 Glicerolo Unknown No 140-145°C 20-24h
    14
    K2CO3 Glicerolo Unknown No 200°C 20-24h
    14
    Me(CO)CH2(CO)Me e Na2CO3 Glicerolo o EtOEtOH Unknown No No Unknown
    15

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    [Ir(acac)2Cl2]-Na+

    Reagente ausiliario Solvente Resa Microonde Temperatura Tempo di reazione Riferimento bibliografico
    No (CH2OH)2 96% No 190°C 60h
    16

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    Ir(ppy)2(acac)

    Reagente ausiliario Solvente Resa Microonde Temperatura Tempo di reazione Riferimento bibliografico
    No Glicerolo 85% No No Unknown
    15

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    Ir(acac)3

    Reagente ausiliario Solvente Resa Microonde Temperatura Tempo di reazione Riferimento bibliografico
    No (CH2OH)2 96% No No Unknown
    5
    No Glicerolo 45% No No Unknown
    17

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    Isomerizzazione mer-fac

    Per saperne di più sull'isomerizzazione mer-fac, clicca qui.

    Reagente ausiliario Solvente Resa Microonde Temperatura Tempo di reazione Riferimento bibliografico
    No DMSO-d6 Unknown No No 2h
    14
    No Glicerolo Unknown No No 24h
    14

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